原因很簡單，因為小弟重灌時由於備份載其他硬碟中，後來灌完後發現主硬碟名稱為E:\ ..

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指定、變更或移除磁碟機代號
使用 Windows 介面

開啟[電腦管理 (本機)]。
在主控台樹狀目錄中，按一下 [磁碟管理]。
位置:電腦管理 (本機) - 存放 - 磁碟管理


在磁碟分割、邏輯磁碟機或磁碟區上按一下滑鼠右鍵後，再按 [變更磁碟機代號及路徑]。
執行下列任何一項：
若要指派磁碟機代號，請依序按一下 [新增]、您要使用的磁碟機代號，以及 [確定]。
若要修改磁碟機代號，請在其上按一下，再依序按一下 [變更]、想要使用的磁碟機代號及 [確定]。
若要移除磁碟機代號，請在其上按一下，再按 [移除]。
重要事項

在指定磁碟機代號時請小心，因為許多 MS-DOS 和 Windows 程式集會參照特定的磁碟機代號。例如，路徑環境變數會顯示與程式名稱相關的特定磁碟機代號。
注意事項

若要開啟 [電腦管理]，請按一下 [開始]，指向 [設定]，再按 [控制台]。依序連按兩下 [系統管理工具] 及 [電腦管理]。
您必須以系統管理員或 Administrators 群組的成員身分登入，才能完成這項程序。如果電腦已連線到網路，則網路原則設定值也可能會讓您無法完成這項程序。
一台電腦最多可使用 26 個磁碟機代號。磁碟機代號 A 及 B 保留給軟碟機，但是如果電腦中沒有軟碟機，則您可以將這些代號指派給卸除式磁碟機。電腦中的硬碟接收代號 C 到 Z，而指派給對應的網路磁碟機的磁碟機代號是反向順序 (Z 到 B)。
您無法變更系統磁碟區或開機磁碟區的磁碟機代號。
當嘗試將代號指派給磁碟區、CD-ROM 光碟機或其他卸除式媒體裝置時，可能會出現錯誤訊息，這可能是因為系統中的程式正在使用它 (磁碟區、CD-ROM 光碟機或其他卸除式媒體裝置)。如果發生這種情況，請關閉存取磁碟區或磁碟的程式，然後重新按一下 [變更磁碟機代號及路徑] 命令。

據我所知好像無解呢!?
因為XP雖然放在E碟，但它會在C碟放它的啟動資訊，
不過你可以做一次GHOST看看，但不要動到你現 在的E和C碟
也就是GHOST到一顆跟E和C碟無關的獨立硬碟上(這一顆一定要在BIOS上是第一顆)，
如果可以正常動作，就行了。

作後還是重灌一次了...

感謝大大提供意見!

呃~ 其實~ 這是有解的~
microsoft 有提供一個參考方式

詳情請看 如何還原 Windows 的系統/開機磁碟機代號