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[理論]中藥研究:中藥化學


   類: (Glycosides)  ,又稱配糖體或甘,是由糖或糖的衍生物(如糖醛酸)的半縮醛羥基与另一非糖物質中的羥基以縮醛鍵( 鍵)脫水縮合而成的環狀縮醛衍生物。水解后能生成糖与非糖化合物,非糖部分稱為 元(Ag1ycone),通常有酚類、恩昆類、黃酮類等化合物。   

通性
各類 的性質与定性反應


  (一)通性

  1.大多數 無色,無臭,具苦味。少數 有色如黃酮 、恩 、花色 等。少數具甜味,如甘草皂 。

  2.多數 呈中性或酸性,少數呈鹼性。  

  3.多數 可溶于水、乙醇,有些 可溶于乙酸乙酯与氯仿,難溶于乙醚、石油醚、苯等极性小的有机溶劑。 類在水或其他极性較大的溶劑中的溶解度,一般隨結合的糖分子數的增加而加大。 元的性質亦可影響 的溶解度。如氰醇 在水中易溶而黃酮 就較難溶。 元不溶于水,能溶于有机溶劑。

  4. 類易被稀酸或 水解生成糖与 元。但是有些植物體內原存在的 中有數個糖分子,稱為一級 ,水解時可先脫去部分糖分子生成含糖分子較少的次級 ,次級 進一步水解得糖与 元。 水解成 元后,在水中的溶解度与療效往往都大為降低,因此在采集、加工、貯藏与制造含 類成分的中草藥時,必須注意防止水解。例如在采集時盡量減少植物體的破碎,采集后盡快干燥,貯藏中保持干燥,提取時不要在水溶液或酸性溶液中長時間放置等。

  5.天然產的 類一般具有一定的光學活性(大多為左旋性)而無還原往。水解后由于生成還原糖,往往變為右旋性并具還原性。這一性質可用于中草藥中 類成分的檢識。水解前后的還原性通常用Fehling試驗來檢查。

  6.某些 類如皂 、黃酮 等可与醋酸鉛或鹼式醋酸鉛試劑生成沉淀,此沉淀脫鉛后又可恢复成原來的 。此性質可用于 類成分的提取。

  (二)各類 的性質与定性反應: 由于 元的化學結构种類很多, 類一般分為下面几類:

-含硫 
-氰醇 

-酚和芳香醇衍生的 類
-羥基恩昆衍生物有恩 

-黃酮類及黃酮 
-香豆精及香豆精 

-強心 
-皂 

-其他 類
 

  1.含硫 (Thioglycosides)又稱芥子油 ,水解后生成异硫氰酸酯類(芥子油)与葡萄糖。這些酯類為有一定揮發性的油狀液體,一般具有特殊气味,本類 在十字花科植物中廣泛分布,并有芥子 共存,當含此類 的中草藥加水研磨時即因 解生成异硫氰酸酯類而具刺激或其它生物性。如芥子中的芥子 (Sinigrin) 解后生成的黑芥子油即异硫氰酸丙烯酯,外用為皮膚發赤劑,有局部止痛、消炎作用。白芥子中的白芥子 (Sinalbin) 解后生成白芥子油即异硫氰酸對羥基 酯,有相似作用。蘿卜根中的特殊气味,即由其含有的蘿卜 (Glucoraphenln) 解后生成的蘿卜芥子油所致。

  定性反應: 取藥材打碎,于30℃放置2小時后進行蒸餾,收集餾出液,取餾出液1滴,加苯 滴即生成氨基 (Semicarbazlde)衍生物結晶,可于顯微鏡下檢視,可因熔點不同而區別各种异硫氰酸酯類化合物。

  2.氰醇 (含氰 ,Cyanogenetic glycosides) 元為含氰基(一c=N)的氰醇衍生物。氰 在水中溶解度較大,不穩定,易被同存于植物體中的 水解。 元水解后可產生有毒的氫氰酸。如以苦杏仁中的苦杏仁 為例:

  苦杏仁具有鎮咳作用即由于苦杏仁 水解后產生的氫氰酸的鎮咳作用所致。由于氫氰酸有毒用時必須控制服用劑量。枇杷仁、木薯根以及其他一些薔薇科植物的种子、葉与樹皮中常有大量氰醇 存在。在忍冬科、豆科、亞麻科等植物中亦有分布。

  定性反應: 取藥材粉未0.2~0.59,置于小試管中,加少量水潤濕,管口用軟木塞塞住,上懸挂一條用水潤濕的苦味酸鈉試紙,將試管置40~50℃水浴中加熱,如有氰醇 存在,會因水解產生的氫氰酸而使試紙由橙黃色變為磚紅色。

  3.酚和芳香醇衍生的 類(Pheno1 g1ycosides)此類成分在中草藥中普這存在。有不少具有一定的生物活性。如柳屬(Salix)、楊屬(Popu1us)、芍藥屬(Paeonia)、松屬(Pinus)等多种植物。

  本類 多為結晶體,無色,味苦。一般易溶于熱水,能溶于冷水、乙醇,不溶于乙醚、氯仿等有机溶劑。游离 元分子量小的常有揮發性,分子量較大者或結合成 者均無揮發性。易水解生成 元与糖。

  柳樹皮和楊樹皮中的水楊 (Salicin)有解熱鎮痛作用;牡丹皮和徐長卿中的牡丹酚(Paeonol)有鎮痛鎮靜作用。杜鵑花科植物中所含的熊果 (Arbutim)有抗菌作用。

  本類 或其水解產物一般可与三氯化鐵試劑反應顯色。如牡丹酚 水解所生牡丹遇三氯化鐵顯紅棕色。

  4.羥基恩昆衍生物有恩 (Anthraglycosides)、恩昆(Anthrapuinone)是具有下列結构的化合物,由它可產生一系列衍生物,并可与糖結合成 。中草藥內存在的多為羥基恩昆衍生物及其 類,部分為羥基恩酚衍生物及其 類和二恩酮衍生物及其 類。

  本類成分在蓼科植物中廣泛分布。豆科、茜草科、百合科等科植物中亦有存在,含這類成分的常用中草藥有大黃、何首烏、虎杖、決明子、番瀉葉、茜草、蘆薈等。

  (1)通性: 常見的羥基恩昆類衍生物有大黃中的大黃素(Emodin)、大黃酸(Rhein)、大黃酚(Chrysophanol)、蘆薈大黃素(Aloe-emodin)、大黃素甲醚(Physcion)、茜草中的茜草(Alizarin)等。

  恩 与其 元多呈黃色或桔紅色,恩 易溶于水,在稀醇中的溶解度比在高濃度醇中大,難溶于乙醚、氯仿或其他与水不相混溶的有机溶劑。恩 元大多具結晶形,不溶或難溶于水,可溶于乙醇、氯仿、乙醚等有机溶劑中。恩昆類衍生物多有熒光与升華性,遇鹼顯紅色,遇醋酸鎂的甲醇溶液顯紅色至紫色。恩昆類成分大多具有致瀉作用,有些有抑菌作用,如大黃酚与大黃素。

  (2)定性反應:

  1)藥材斷面加1%氫氧化鈉(鉀)或氫氧化銨溶液,顯紅色。此紅色加酸則色褪而复現黃色。此反應亦可用中草藥浸出液于濾紙上進行。

  2)Borntrger反應: 取藥材粉末約0.1g置試管中,加鹼液數ml浸出,過濾,濾液呈紅色,加鹽酸酸化,可見紅色又轉為黃色,加數ml苯或乙醚振搖,可見有机溶劑層顯黃色,分取苯或乙醚溶液,加鹼液振搖,如鹼液顯紅色示有羥基恩昆衍生物。

  3)微量升華: 取少量藥材粉未進行微量升華,可見多种形狀的黃色升華結晶,加鹼液結晶消失并顯紅色。

  4)醋酸鎂反應: 取藥材粉末用甲醇加熱浸出,取1ml浸出液加0.5%醋酸鎂甲醇溶液數滴,如有恩 存在可顯橙、紅、紫等顏色,所顯色澤与分子中羥基的數目与取代位置有關,如果分子中至少有兩個酚性羥基位于不同苯環的α位上,如大黃素、大黃酸等顯紅色,兩個酚性羥基位于同一苯環的α位如羥基茜草素顯紫紅色;兩個酚性羥基分別位于同一苯環的α位与β位如茜素顯藍紫色。所顯色澤為羥基恩昆与鎂成絡合物而致。

  5)定量方法: 一般有重量法、容量法、螢光法、比色法等。以比色法應用最廣泛。主要原理是利用羥基恩昆衍生物与鹼液生成紅色進行比色。且因游离的羥基恩昆類一般生物活性較其 類小、故要測定結合恩昆的含量。茲簡介比色法如下:

  a)標准曲線的制備: 精密稱取50mg左右的1,8一二羥基恩昆,于250ml容量并中用乙醚溶解并稀釋至刻度。精密量取上述標准液0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00m1,分別放人25ml容量瓶中,在水溶上蒸去乙醚,加5%氫氧化鈉及2%氫氧化銨混合鹼液至刻度,搖勻,30分鐘后比色,以試劑為空白對照,繪出光密度──濃度的曲線。

  b)測定方法:

  (1)游离恩昆的測定: 藥材粉末(40目)0.1~29,在索氏提取器中以氯仿提取至無色,氯仿液以5%氫氧化鈉及2%氫氧化銨混合鹼液萃取至無色。鹼液用少量氯仿洗滌,過濾,沸水浴中加熱4分鐘,冷至室溫,調整至一定體積,30分鐘后同上法比色,由標准曲線計算含量。

  (2)結合恩昆的測定: 藥材粉末(40目)0.1~1g于三角燒瓶中加30m1 5N硫酸液回流水解2小時,稍冷后加30ml氯仿繼續回流1小時,用吸管吸出氯仿液,加入20ml氯仿繼續回流1小時,吸出氯仿液后再加10ml氯仿,重复操作至提取液無色。合并氯仿液,用少量蒸餾水洗滌,用同上混合鹼液同法進行比色測定,測得之總恩昆含量減去游离恩昆含量,即得結合恩昆含量。

  5.黃酮類及黃酮 (Flavonoid g1ycosdes)又稱黃鹼素類,是廣泛存在于植物界的一類天然色素。在許多中草藥內是有效成分,具有C6-C3-C6的基本碳架。從這個基本碳架可以衍生出許多不同的結构。目前已知的約有18种類型,其中主要的有下列几种,在柏科、銀杏科、杉科等裸子植物中尚有雙黃酮(Biflayones)存在。大多數黃酮類化合物与葡萄糖或鼠李糖結合成 ,部分為游离狀態或与鞣質結合存在。

  (1)通性: 黃酮類大多為黃色結晶物,也有的是無定形粉末如白花色 元和其 類。异黃酮几無色或淺黃色。雙氫黃酮与雙氫黃酮醇均無色。黃酮 一般易溶于熱水、甲醇、乙醇、 啶、乙酸乙酯与稀鹼液,難溶于冷水及苯、乙醚、氯仿中。游离的黃酮類一般難溶于,較易溶于有机溶劑(在乙酸乙酯中溶解度較大)与稀鹼液。一些黃酮類在紫外光下可顯螢光,如以氨蒸汽或碳酸鈉水溶液處理后螢光更明顯。多數黃酮類可与鎂鹽、鋁鹽、鉛鹽等反應生成顏色較深的絡合物。

  (2)分布与作用: 黃酮類及黃酮 在植物界分布廣泛,許多中草藥均含本類成分如槐花米、黃芩、陳皮、葛根、野菊花、水飛薊、銀杏葉等。以豆科、芸香科、菊科、唇形科的植物中較多。一般具降壓、抗菌以及調節血營滲透壓的作用,目前還發現有抑制腫瘤細胞与防護紫外線損傷的作用。

  (3)定性反應

  藥材粉末少量置試管中,加95%乙醇數ML,溫熱浸出,過濾,濾液加鎂粉与數滴濃鹽酸,溶液變橙或紅色。這是由于黃酮類被還原生成花色 元与其二聚物而致。分子中羥基或申氧基數目多時,色較深,C3位上無羥基的黃酮類反應不明顯。

  藥材粉末的乙醇溶液加1%三氯化鋁乙醇溶液,凡3位或5位有羥基的黃酮會因与Al產生絡合物而顯鮮黃色。

  (4)定量方法: 一般有重量法、螢光法、比色法等,通常多用比色法。主要原理是根据黃酮類成分結构中有鹼性氧原子,一般又多有酚羥基,可以与許多試劑產生顏色而制定。下面簡介比色法。

  標准曲線的制備: 精密稱取標准芸香 一定量,以乙醇溶解并稀釋至每ml約含60μg,精密量取0.5~5.00 ml不同量的此溶液,分別用乙醇稀釋至5.00 m1,准确加入3ml 0.1M三氯化鋁溶液及5mI1M醋酸鉀溶液,放置40分鐘,在分光光度計415nm測定光密度,繪制光密度一濃度標准曲線。

  測定方法: 精密稱取樣品粉末(60目)0.5~1.09于100ml錐形瓶中,精密加入一定量稀醇,將錐形瓶与內容物共稱重(准确到0.1g),水浴回流一定時間,冷后再稱重,補充溶劑至原重,過濾,取一定量濾液稀釋到适當濃度,取此液一定量,准确加入3ml 0.1M氯化鋁溶液及5mI 1M醋酸鉀溶液,另補充蒸餾水使總量為13m1, 40分鐘后同上比色,以同一濾液同樣量加水至13 ml為空白對照,以標准曲線計算含量。

  6.香豆精及香豆精 (Coumarin g1ycosides)香豆精又名香豆素,在植物中分布廣泛,尤以傘形科、豆科、芸香科、菊科等植物中為多,原多數用為香料,后因發現其有擴張冠狀動脈、抑制腫瘤与防御紫外線燒傷作用而受到重視。香豆精的基本結构如下所示,此外尚有 喃駢香豆精類、异 喃駢香豆精類衍生物。秦皮中的七葉樹 (Aesculin)、補骨脂中的補骨脂內酯(Psora1en)、亮菌中的假蜜環菌素甲(ArmillarisinA)等均屬香豆精類及其衍生物。香豆精 能溶于水、甲醇、乙醇、鹼液,難溶于親脂性有机溶劑,其 元能溶于沸水、乙醇、甲醇、氯仿、乙醚及鹼液,難溶千冷水。香豆精類成分多具有芳香性,能隨水蒸汽揮發或升華,多有螢光,紫外光下或在鹼往溶液中更為明顯。

  定性反應异羥 酸鐵試驗: 藥材粉末0.5g,加5ml甲醇,在熱水浴中加熱數分鐘,過濾,濾液加7%鹽酸羥胺甲醇溶液2~3滴, 10%氫氧化鈉溶濃2~3滴,水浴微熱,冷后用稀鹽酸調節pH為3~4,加1%三氯化鐵乙醇溶液1~2滴,如顯紅色或紫色反應,示有香豆精類成分。

  7.強心 (Cardiac g1ycosides)本 類為存在于自然界的一類對心肌有顯著興奮作用的 類,在醫藥上多用為強心藥。

  (1)通性: 強心 元為帶有不飽和內酯環的甾體衍生物。此不飽和內酯環多數為五元環(甲型),少數為六元環(乙型),都連接在甾核的C17位上。

  按照現代對甾體化合物的化學命名法,屬于甲型強心 元的基本結构稱為強心甾(cardenclide),屬于乙型 元的基本結构稱為海蔥甾(Scillanolide)或蟾酥甾(Bufanolide)。強心 中的糖大多連接在C3羥基上,糖的分子為單糖、雙糖或多個,α一羥基糖外,尚有一類特殊的糖──α去氧糖,如D-洋地黃毒糖(Digitoxose) D夾竹桃糖等。

  強心 在植物體內存在形式常為一級 。含強心 的植物中通常同時有能水解該類 的 存在,能水解一級 的糖鏈的α-羥基糖(一般為末位的葡萄糖)部位而生成次級 。無机酸可使強心 完全水解成 元与糖。

  強心 一般能溶于水、乙醇、甲醇等,可溶于乙酸乙酯、氯仿,難溶于乙醚、苯。強心 易被 、酸或鹼水解。強心 的生物活性与其化學結构有很大關系,如果被水解成 元或內酯環被破坏,強心作用就減弱或消失。放在采集、貯藏、制造含強心 的中草藥過程中更應注意防止水解的問題。

  (2)分布: 含強心 的中草藥有洋地黃、毛花洋地黃、黃花夾竹桃、毒毛旋花子,万年青、夾竹桃等。以玄參科、夾竹桃科、蘿摩科、百合科、十字花科、桑科等植物中分布較多。

  (3)定性反應

   Keller一Kiliani (K一K)反應: 藥材粉末1g置錐形瓶沖,加70%乙醇10m1,水浴回流30分鐘后過濾,濾液盛于小蒸發皿中,加熱蒸干。殘渣溶于1ml 0.5%三氯化鐵一冰醋酸溶液,將溶液傾于小試管中,沿管壁徐徐加濃硫酸1m1,二液面接触處顯棕色環示有強心 的存在;冰醋酸層顯藍綠色示有a-去氧糖的存在,如樣品含色素、樹脂較多會影響顏色的觀察,可先將樣品用乙醚提去色素等,過濾,濾渣再同上法進行試驗。

   3,5二硝基苯甲酸試驗(Kedde試驗)同上法制備藥材的氯仿浸液,點樣于濾紙上,再滴3,5一二硝基苯甲酸試劑,顯紅色。本試驗對六元不飽和內酯環型的強心 呈陰性反應。此反應的原理是由于不飽和內酯環中C21活性次甲基的存在所致。

  8.皂 (Saponins)又稱皂素。因其水溶液經振搖后易起持久的肥皂樣泡沫而得名。

  (1)通性: 大多數皂 為白色或乳自色無定形粉末,富吸濕性,能溶于水、稀乙醇、甲醇、不溶于乙醚、氯仿、苯等有机溶劑。皂 的水溶液遇醋酸鉛或鹼式醋酸鉛試劑可產生沉淀。皂 有去污作用,味辛辣,能刺激粘膜,尤其對鼻粘膜為甚,吸入鼻內可打噴嚏,口服后能促進呼吸道和消化道的分泌,所以常用為祛痰藥。皂 与血液接触后能破坏紅血球,產生溶血現象,因此含皂 的中草藥不能用于注射,特別是靜脈注射。皂 溶血作用的大小隨其种類不同而异,其溶血的最低濃度稱為該皂 的溶血指數(Haemo1ytic index),利用溶血指數可以測定中草藥中皂 的含量,但結果較粗略,口服皂 不會產生溶血現象,可能因皂 在胃、腸中被水解所致。皂試多能与一些大分子醇或酚類如膽甾醇等結合生成分子化合物,此類分子化合物經過一定方法處理后可使其結合狀態破坏而將皂 重新析出,故此性質可用于皂 的提取分离。

  (2)分類: 根据皂 元結构的不同可分為兩類:

  三 式皂 (Triterpenoid saponins)皂 元為三 類衍生物,具30個碳原字。大多數在 元上帶有羧基,故又稱酸性皂 。在酸性溶液中形成較穩定的泡沫,能被醋酸鉛試劑沉淀。本類皂 在植物界分布較廣,尤以石竹科、桔梗科、五加科、豆科等為多。桔梗、南沙參、党參、人參、三七、瞿麥、甘草、遠志、紫菀、地榆等許多中草藥都含有本類皂 。其 元有五環三 与四環三 二种,五環三 又可分為β-愛留米脂醇型(β-Amyrin)、a一愛留米脂醇型等多种類型。四環三 又可分為羊毛脂醇型(Lanostero1)等多种類型。

  甾式皂 (Steroid saponins)皂 元為甾體衍生物,具27個碳原子。不具羧基,故又稱中性皂 。在鹼性溶液中形成較穩定的泡沫,能被鹼式醋酸鉛試劑沉淀。本類皂 主要存在于薯蕷科、百合科植物中,如各种薯蕷、七葉一枝花、土茯苓、知母、麥冬等。甾式皂 因可作為合成甾體激素的原料而有重要意義。其 元基本骨架為螺旋甾烷(Spirostane)。

  (3)定性反應:

  取0.59藥材粉末,加水5m1,煮沸浸出,過濾,浸出液放試管中激烈振搖,能產生持久(15分鐘以上不消失)蜂窩狀泡沫。

  取藥材粉末1g加水數ml煮沸,過濾得水浸液,取1m1,加2%血球懸浮液5ml及生理食鹽5ml搖勻,如放置5分鐘后溶液變透明(溶血),示可能有皂 存在。

  Libermann一Buehard反應: 藥材粉末1g,加5~10ml 70%乙醇熱浸、浸出液蒸干,濃硫酸一醋酐試劑1~2滴,顏色由黃-紅-紫一藍示可能有三 皂 ,如繼續變為綠色示可能有甾式皂 存在。

  (4)定量方法: 可用重量法、比色法或溶血指數法測定。溶血指數法較方便,但其結果受條件(如試管大小、溶液pH、溫度。血液种類等)影響較大,故不夠精确。簡述方法如下:

  0.5%藥材浸出液的配制:藥材粉末以等滲磷酸鹽緩沖液(或生理食鹽水)精确配制成0.5%濃度。

  溶血指數的測定: 取直徑、長短一致的9支小試管,分別精确吸入0.1、0.2、0.3、 ……0.9m1中草藥浸出液,精密加緩沖液補足體積為1m1,各試管中再各精密加1ml 2%血球懸浮液,各管搖勻后由可以產生完全溶血的中草藥最低濃度來計算溶血指數。

  皂 含量的測定: 用標准皂 (最好是同一藥中提出的純皂 )配成适當濃度的溶液,同上法測定溶血指數,從標准皂 与中草藥浸出液的溶血指數計算中草藥中皂 的百分含量。

  9.其他 類

  (1)環烯醚  類(Iridoid g1ycosides)和裂環烯醚  類(Secoiridoid glycosides)是由環烯醚單 (Iridoids)衍生物与糖所成的 類。廣泛分布于植物界,尤以茜草科、玄參科、龍膽科、鹿蹄草科等為多,如地黃、梔子、玄參、龍膽、鹿蹄草等。目前已發現的在80种以上,因其具有多种生物活性而被日趨重視。

  本類成分大多為結晶性或無定形固體,具吸濕住,易熔于水、醇、稀丙酮等极性度較大的溶劑。遇酸易水解。且常使植物組織變黑,常有特殊的顯色反應。

  (2)木脂素(Lignans)及其 類木脂素又稱木脂體,是由二分子苯丙烯衍生物聚合而成的化合物。多數為游离狀態,或与糖結合成 。五味子中的五味子素有降谷丙轉氨 的作用;鬼臼屬(Podophy11um)多种植物的木脂素及其 類有抗癌作用,但毒性大,芝麻中的芝麻素只殺虫劑的增效作用等。木脂素類多為白色晶體,具光學活性,游离者多難溶于水,能溶于有机溶劑。遇濃硫酸顯色。



獻花 x0 回到頂端 [樓 主] From:台灣新世紀資通 | Posted:2005-10-12 13:24 |
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生物鹼類

  生物鹼類(Alkaloids) 是存在于生物體(主要為植物)中的一類含氮的鹼性有机化合物,大多數有复雜的環狀結构,氮素多包含在環內,有顯著的生物活性,是中草藥中重要的有效成分之一。如黃連中的小檗鹼(黃連素)、麻黃中的麻黃鹼、蘿芙術中的利血平、喜樹中的喜樹鹼、長春花中的長春新鹼等。

   含生物鹼的中草藥很多,如三尖杉、麻黃、黃連、烏頭、延胡索、粉防已、顛茄、洋金花、蘿芙木、貝母、檳榔、百部等,分布于100多科中。以雙子葉植物最多,依次為單子葉植物、裸子植物、蕨類植物。以罌粟科、豆科、防已科、毛莨科、夾竹桃科、茄科、石蒜科等科的植物中分布較多。同一科屬或親緣關系較近的科常含有同一結构或類似結构的生物鹼,但同一种生物鹼亦可分布在多种科中,如小檗鹼在毛莨科、芸香科、小檗科的一些植物中都有存在。中草藥中生物鹼含量一般都較低,大多少于1%,但有少數含量特別多或特別少的特殊情況,如黃連中小檗鹼含量可高達8~9%,金雞納樹皮中生物鹼含量為10~15%,而長春花中的長春新鹼含量只有百万分之一。

  (一)通性

  1.大多數生物鹼為結晶性物質,味苦,少數為液體(如煙鹼、檳榔鹼)。

  2.一般生物鹼均無色,具旋光性,(多數呈左旋光性。)但有少數例外,如小檗鹼為黃色,胡椒鹼無旋光性等,個別生物鹼有揮發性,如麻黃鹼。

  3.大多數生物鹼呈鹼性反應。生物鹼的鹼性強弱,与它們分子中氮原子存在的狀態有密切的關系。一般季銨鹼>仲胺鹼>叔胺鹼。如氮原子呈 胺狀態,則鹼性极弱或消失。有的生物鹼分子具有酚性羥基或羧基,因而具有酸鹼兩性。

  RNH2     R2NH   R3N     R4N+X-=伯胺     仲胺     叔胺     季銨鹽生物鹼的鹼性雖有強有弱,但一般都能与無机酸(鹽酸、硫酸)或有机酸(酒石酸)結合成鹽。

  4.生物鹼大多數不溶或難溶于水而溶于乙醇、氯仿、乙醚、苯等有机溶劑。生物鹼鹽類除了在乙醇中也能溶解外,其他溶解性能恰与生物鹼相反。由于這一性質,可以使生物鹼溶解在酸性溶液中(生物鹼遇酸即結合成鹽而溶于水中),如果在這酸性溶液中加鹼至鹼性,生物鹼鹽類就會成為游离生物鹼而自水溶液中析出。生物鹼的這一溶解性能常在制取含生物鹼類的中草藥藥物時,用于提取、分离与精制。

  另有少數生物鹼可溶于水而其鹽類反而難溶,如小檗鹼,麻黃鹼可溶于水及有机溶劑,季銨類生物鹼均易溶于水。

  5.一般生物鹼都可以与一些特殊試劑(稱為生物鹼試劑,常系重金屬鹽類或分子量較大的复鹽以及特殊無机酸如硅鎢酸、磷鎢酸,或有机酸如苦味酸的溶液)作用生成不溶于水的鹽而沉淀。利用這個性質可檢查中草藥中是否含有生物鹼以及用以分离生物鹼。

  生物鹼沉淀劑的种類很多,常用的有下面几种:

  (1)碘化汞鉀試劑(Mayer試劑, HgI2。KI)在酸性溶液中与生物鹼反應生成白色或淡黃色沉淀(為一种絡鹽AIK‧HI (HgI2)n, AIK表示生物鹼。

  (2)碘化鉍鉀試劑(Dragendorff試劑,BiI3‧KI)在酸性溶液中与生物鹼反應生成桔紅色沉淀(為一种絡鹽AIK.HI. (BiI3)n)。

  (3)碘化鉀碘試劑(Wagner試劑,I2‧KI)在酸性溶液中与生物鹼反應生成棕紅色沉淀(為一种絡鹽AIK‧HI‧In)。

  (4)硅鎢酸試劑(Bertrand試劑,12W03‧Sl02):在酸性溶液中与生物鹼反應生成灰白色沉淀。

  (5)磷鉬酸試劑(Sonnenschein試劑, H3P04‧ 12M003):很靈敏,在中性或酸性溶液中与生物鹼反應生成鮮黃色或棕黃色沉淀。在試驗時,通常選用三种以上不同的生物鹼沉淀試劑進行試驗,如均為正反應表示檢液中可能有生物鹼存在。如須确証,則要進一步精制后,再行檢驗,如再次均成正反應,即可肯定有生物鹼存在。如第一次試驗時就對三种沉淀劑呈負反應,即可肯定多無生物鹼存在。

  6.有些生物鹼能和某些試劑反應生成特殊的顏色,叫做顯色反應,常用于鑒識某种生物鹼。但顯色反應受生物鹼純度的影響很大,生物鹼愈純,顏色愈明顯。常用的顯色劑有:

  (1)礬酸銨一濃硫酸溶液(Mandelin試劑)為1%礬酸銨的濃硫酸溶液。如遇阿托品顯紅色,可待因顯藍色,士的宁顯紫色到紅色。

  (2)鉬酸銨一濃硫酸溶液(Frohde試劑)為1%鉬酸鈉或鉬酸銨的濃硫酸溶液,如遇烏頭鹼顯黃棕色,小檗鹼顯棕綠色,阿托品不顯色。

  (3)甲醛一濃硫酸試劑(Marquis試劑)為30%甲醛溶液0.2ml与10ml濃硫酸的混合溶液。如遇嗎啡顯橙色至紫色,可待因顯紅色至黃棕色。

  (4)濃硫酸 如遇烏頭鹼顯紫色、小檗鹼顯綠色,阿托品不顯色。

  (5)濃硝酸 如遇小檗鹼顯棕紅色,秋水仙鹼顯藍色,咖啡鹼不顯色。

  生物鹼的顯色反應原理尚不太明了,一般認為是氧化反應、脫水反應、縮合反應或氧化、脫水与縮合的共同反應。

  (二)中草藥中生物鹼含量測定方法

  中草藥中生物鹼的含量測定一般包括三個步驟──提取、分离精制与含量測定。現將常用方法筒述如下:

  1.提取: 稱取一定量的藥材,根据生物鹼的溶解性能鹼化后用有机溶劑提取或用酸水或用乙醇提取得游离生物鹼或其鹽類。提取方法用冷浸法、滲漉法、口流提取法、离子交換法均可。

  2.分离精制: 多用溶劑法。利用生物鹼在酸水中成鹽,不溶于有机溶劑,鹼化后游离易溶于有机溶劑的性質,反复于分液漏斗中萃取精制。有時亦可加某些試劑使雜質沉淀而除去或用氧化鋁柱層析法去除雜質。

  3.含量測定: 以容量法應用最多,亦可用重量法、比色法、可見光与紫外光分光光度法、層析法等。容量法中又以酸鹼滴定法較簡便常用。即將用上述方法提取精制所得之生物鹼溶于過量標准酸溶液中,用標准鹼液回滴,從消耗的酸量算出生物鹼的含量。

  如果中草藥中所含生物鹼不止一种,則測得的為總生物鹼含量,而以其中主要生物鹼為代表計算的近似值。如需准确地測定某一生物鹼的含量,則應分离得個別生物鹼后再行測定。

  (三)分類: 按照生物鹼的基本結构,已可分為60類左右。下面介紹一些主要類型:有机胺類(麻黃鹼、益母草鹼、秋水仙鹼)、 咯烷類(古豆鹼、千里光鹼、野百合鹼)、 啶類(菸鹼、檳榔鹼、半邊蓮鹼)、异  類(小檗鹼、嗎啡、粉防己鹼)、  類(利血平、長春新鹼、麥角新鹼)、莨菪烷類(阿托品、東莨菪鹼)、咪唑類(毛果芸香鹼)、 唑酮類(常山鹼)、嘌呤類(咖啡鹼、茶鹼)、甾體類(茄鹼、浙貝母鹼、澳洲茄鹼)、二 類(烏頭鹼、飛燕草鹼)、其它類(加蘭他敏、雷公藤鹼)。


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揮發油類

  揮發油類(VOLATILEOILS) 又稱精油(EssentialOils),是一類具有揮發性可隨水蒸汽蒸餾出來的油狀液體,大部分具有香气,如薄荷油、丁香油等。含揮發油的中草藥非常多,亦多具芳香气,尤以唇形科(薄荷、紫蘇、藿香等)、傘形科(茴香、當歸、芫荽、白芷、川芎等)、菊科(艾葉、茵陳篙、蒼術、白術、木香等)、芸香科(橙、桔、花椒等)、樟科(樟、肉桂等)、姜科(生姜、姜黃、郁金等)等科更為丰富。含揮發油的中草藥或提取出的揮發油大多具有發汗、理气、止痛、抑菌、矯味等作用。

  (一)通性

  1.大多數揮發油無色或淡黃色。均具特殊气(多為香气)与辛辣味,一般在室溫下可揮發。

  2.极大多數揮發油比水輕,僅少數揮發油比水重,如丁香油、桂皮油等,一般在0.850~1.180之間。

  3.揮發油難溶于水,能完全溶解于無水乙醇、乙醚、氯仿、脂肪油中。在各种不同濃度的含水乙醇中可溶解一定量,乙醇濃度愈小,揮發油溶解的量也愈少。揮發油在水中能溶解少量而使水溶液具該揮發油特有的香气,醫藥上常利用這一性質來制備芳香水与注射劑,如薄荷水、魚腥草注射液、柴胡注射液等。

  4.各种揮發油均具一定的旋光性与折光率,折光率是揮發油質量鑒定的重要依据,一般揮發油的折光率都在1.450~1.560之間。

  5.揮發油是由多种化學成分組成的混合物,故多數無确定的沸點与凝固點。

  6.在低溫時,揮發油中常可有固體物質(為油的組成之一)析出,如薄荷油中析出薄荷醇,桂皮油中析出桂皮醛,樟油中析出樟腦等。

  (二)化學組成:揮發油為多种類型化合物的混合物,其中有脂肪族化合物、芳香族化合物,但更多為 類衍生物,茲分述如下:

  1.脂肪族化合物:有烴、醇、醛、酮、酯等,廣泛存在于植物特別是水果中。如正丙醇、辛醛、醋酸乙酯、甲酸、辛酸的乙酯等。

  2.  類(Terpenes)化合物: 類化合物的基本結构大多為异戊二烯,具有(C5H8)n的通式。C10H16稱為單 類,C5H24稱為倍半 類,C20H32稱為二 類,由6個或8個异戊二烯組成的化合物分別叫三 類和四 類,由更多异戊二烯組成的化合物叫多 類。揮發油中的 類主要為單 与倍半 。多 類在揮發油中并不存在,而為某些樹脂、色素、橡膠等的成分。揮發油中的 類化合物可以含氧或不含氧。對于大多數揮發油來說不含氧的烴類成分雖占大量,但多數無佳适香气因而不是重要成分。含氧衍生物有醇、醛、酮、醚、酸、酚、酯等,含量雖較少但大多具有优异芳香气,是揮發油中的重要成分。

  (三)含量測定:主要原理是得用中草藥中所含揮發油能隨水蒸汽共同蒸鎦出來收集在標准測定器中而計算其百分含量。常用的方法与儀器在中國藥典中均有規定。


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樹脂類

  樹脂類(Resins)樹脂是許多植物正常生長中分泌的一類物質,在植物體內常与揮發油、樹膠、有机酸等混合存在。与揮發油共存的稱油樹脂,如松油脂,与樹膠共存的稱膠樹脂,如阿魏,与大量芳香族有机酸共存的稱香樹脂,如安息香。這种与樹脂共存的芳香酸通稱為香脂酸(Balsamic acids),有些樹脂与糖結合成 ,稱 樹脂,如牽牛 樹脂。

  樹脂由多种成分混合而成,其中有樹脂酸、樹脂醇、樹脂烴以及它們的一些更高的聚合物。近年研究已知這些成分多為二 、三 的衍生物,有時還有木脂素類。

  樹脂通常為無定形固體,質脆,遇熱發粘變軟后再熔化,燃燒時有濃煙。不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有机溶劑。在鹼性溶液中能部分或完全溶解,在酸性溶液中不溶。樹脂在植物體內分布廣泛,如乳香、沒藥可活血、止痛、消腫,安息香活血、防腐,蘇合香芳香開竅,阿魏用于散痞塊,松香有驅風止痛作用等。大多數中草藥中含有的少量樹脂在制作中草藥制劑時均作為雜質而除去。

  樹脂中總香脂酸的含量測定法 精密稱取一定量樹脂。加适量醇制氫氧化鉀溶液回流,提取液回收溶劑,去雜質,酸化后用乙醚等有机溶劑提取總香脂酸,再將總香脂酸轉溶于鹼液,酸化后再用有机溶劑提得總香脂酸,除去溶劑后以N/10氫氧化鈉溶液滴定,從消耗的鹼液量計算總香脂酸百分含量(以桂皮酸計算,每m1相當于0.01482g總香脂酸)。


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有机酸類

  有机酸類 (Organic acids)是分子結构中含有羧基(一COOH)的化合物。在中草藥的葉、根、特別是果實中廣泛分布,如烏梅、五味子,覆盆子等。常見的植物中的有机酸有脂肪族的一元、二元、多元羧酸如酒石酸、草酸、苹果酸、枸椽酸、抗坏血酸(即維生素C)等,亦有芳香族有机酸如苯甲酸、水楊酸、咖啡酸(Caffelc acid)等。除少數以游离狀態存在外,一般都与鉀、鈉、鈣等結合成鹽,有些与生物鹼類結合成鹽。脂肪酸多与甘油結合成酯或与高級醇結合成蜡。有的有机酸是揮發油与樹脂的組成成分。

  有机酸多溶于水或乙醇呈顯著的酸性反應,難溶于其他有机溶劑。有揮發性或無。在有机酸的水溶液中加入氯化鈣或醋酸鉛或氫氧化鋇溶液時,能生成水不溶的鈣鹽、鉛鹽或鋇鹽的沉淀。如需自中草藥提取液中除去有机酸常可用這些方法。

  一般認為脂肪族有机酸無特殊生物活性,但有些有机酸如酒石酸、枸椽酸作藥用。又報告認為苹果酸、枸椽酸、酒石酸、抗坏血酸等綜合作用于中樞神經。有些特殊的酸是某些中草藥的有效成分,如土槿皮中的土槿皮酸有抗真菌作用。咖啡酸的衍生物有一定的生物活性,如綠原酸(Chlorogenic acid)為許多中草藥的有效成分。有抗菌、利膽、升高白血球等作用。


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植物色素類
  植物色素類(Phytochromes)在中草藥中分布很廣,主要有脂溶往色素与水溶性色素兩類。

  脂溶性色素主要為葉綠素、葉黃素与胡蘿卜素,三者常共存。此外尚有藏紅花素、辣椒紅素等。除葉綠素外,多為四 衍生物。這類色素不溶于水。難溶于甲醇,易溶于高濃度乙醇、乙醚、氯仿、苯等有机溶劑。胡蘿卜素在乙醇中也不溶。葉綠素等在制備中草藥制劑或提取其他有效成分時常須作為雜質去除,以使藥物純化,中草藥(特別是葉類、全草類)的乙醇提取液中含有多量葉綠素、可在濃縮液中加水使之沉出,也可通過氧化鋁、碳酸鈣等吸附劑而除去。

  葉綠素本身有抑菌作用,可制備成消炎的藥物。水溶性色素主要為花色 類,又稱花青素,普遍存在于花中。溶于水及乙醇,不溶于乙醚、氯仿等有机溶劑,遇醋酸鉛試劑會沉淀,并能被活性炭吸附,其顏色隨pH的不同而會改變。花色 在制備中草藥制劑或提取有效成分時,常作為雜質去除。


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糖類

  在中草藥里普遍存在,按其組成可分為下面三類:

  (一) 單糖類:單糖的化學通式為(CH2O)n,是多羥基的醛或酮。絕大多數天然存在的單糖n=5~7,即五碳糖(L一阿拉伯糖、D-木糖等)、六碳糖(D一葡萄糖、D一果糖、D-甘露糖等)、七碳糖(景天庚糖)。單糖類多為結晶性,有甜味,易溶于水,可溶于稀醇,難溶于高濃度乙醇,不溶于乙醚、苯、氯仿等极性小的有机溶劑。具旋光性与還原性。

  (二)低聚糖類:(寡糖)由2~9個單糖分子聚合而成。但目前僅發現2~5個單糖分子的低聚糖,分別稱為二糖或雙糖(蔗糖、麥芽糖)、三糖(甘露三糖、龍膽三糖)、四糖。(水蘇糖)、五糖(毛蕊草糖)等。

  低聚糖具有与單糖類似的性質:結晶性,有甜味,易溶于水,難溶或不溶于有机溶劑。有的有還原性如麥芽糖、乳糖、甘露三糖等,有的無還原性、如蔗糖、龍膽三糖等。

  (三)多聚糖類:(多糖)由10個以上單糖分子縮合而成,大多為無定形化合物,分子量較大,無甜味与還原性,難溶于水,有的与水加熱可形成糊狀或膠體溶液。不溶于有机溶劑。水解后生成單糖或低聚糖,。可有旋光性与還原性。淀粉、菊糖、樹膠、粘液、纖維素是中草藥中最常見的多糖類。

  1. 淀粉(Starch)是由數百個葡萄糖分子縮合而成。水解后能生成葡萄糖。淀粉為白色粉末,廣泛貯存于植物的种子、塊根、地下莖中,不溶于冷水与有机溶劑,在水中加熱可部分溶解并膨脹、糊化成膠狀液,极難過濾,故含淀粉多的中草藥在提取時最好用乙醇為溶劑,或于水提液中加乙醇使沉淀而除去。

  淀粉由約80%膠淀粉(支鏈淀粉,在熱水中成粘膠狀,遇碘液顯紫色)与約20%糖淀粉(直鏈淀粉,可溶于水,遇碘液顯藍色)組成。

  淀扮遇碘顯藍紫色,加熱后藍紫色消失,放冷后又复出現,此性質可以鑒定淀粉是否存在。淀粉一般不具特殊醫療效用,但大量用作為制造葡萄糖的原料,此外可作為潤滑劑、保護劑、吸著劑与賦形劑。常用的淀粉有玉蜀黍淀粉、甘薯淀粉等。

  2.菊糖(Lnulin)又稱菊淀粉,由多數果糖分子聚合而成。分子量較淀粉小,約5000。廣泛分布于菊科植物中。菊糖為顆粒狀晶體,可溶子熱水,微溶或不溶于冷水和有机溶劑。遇碘不顯色。無營養价值。在鑒定上可作為特征之一。

  3,樹膠(Gums)是植物受傷后從。傷口滲出的濃稠液體,在空气中逐漸干燥成固體。豆科、薔薇科、梧桐科等科的多种植物都可產生樹膠,常見的有桃膠、阿拉伯膠、西黃 膠等。

  樹膠為大分子化合物的混合物,其化學結构似多糖,但含有羧基,此羧基多与鉀、鈣、鎂結合成鹽,水解后產生單糖与糖醛酸。樹膠在水中可膨脹形成膠體溶液,不溶于有机溶劑,可与醋酸鉛或鹼式醋酸鉛溶液產生沉淀。除阿拉伯膠、西黃 膠等少數樹膠在醫藥上作賦形劑、混懸劑外,大多數樹膠均視為無效成分而在制劑時被除去。

  4.粘液:(Mucilages)多存在于植物的粘液細胞內,是一种正常的生理產物。其化學組成与樹膠相似。提取所得的粘液質多為無定形固體,在熱水中可膨脹形成膠體溶液,不溶于有机溶劑。可与醋酸鉛溶液產生沉淀,在粘液的水溶液中加乙醇可使之沉淀析出,利用此性質可提取或除去中草藥中的粘液。含粘液較多的中草藥有石花菜(可制取瓊脂)、白及、車前子等。除少數中草藥所含粘液有醫療作用(如白及粘液有止血作用)外,大多數粘液均作為制藥時的潤滑劑、混懸劑或作為雜質而去除。

  中草藥中的糖類成分可用下列定性反應試驗加以檢查:

  1.Molisch試驗:取藥材10%水浸液1ml置小試管中,加數滴α- 酚試劑,搖勻沿管壁緩緩滴加濃硫酸1m1,二液面交界處出現紅紫色環。此反應為單糖、低聚糖、多聚糖及糖的衍生物如 類的共同反應。故須檢識究屬于何類成分時,尚須配合其他反應。

  2.Fehling試驗:取藥材10%水浸液2m1,加Fehling試劑(鹼性酒石酸銅試劑,甲、乙二液,臨用時等量混合)2m1,于沸水浴中加熱數分鐘,如產生紅色氧化亞銅沉淀示有還原糖存在。非還原性低聚糖与多糖須加酸水解后才顯正反應。


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鞣質類
  鞣質類(Tannins)又稱單宁。是一類結构复雜的酚類化合物,在植物中廣泛分布,尤以樹皮中為多,具有收斂、止血、抗菌作用,鞣質類成分具下列通性:

  1.味澀。大多數為無定形物質,較難提純。

  2.能与蛋白質結合生成沉淀,此性質在工業上用以鞣革。

  3.大多數能溶于水与乙醇形成膠體溶液,不溶于氯仿、苯、無水乙醚与石油醚。可溶于醋酸乙酯。

  4.鞣質的水溶液遇三氯化鐵試劑產生藍黑色顏色或沉淀,故制備中草藥制劑時,應避免与鐵器接触。

  5.鞣質的木溶液遇明膠、石灰、重金屬鹽類(如醋酸鉛、醋酸銅、重鉻酸鉀)、生物鹼等會產生沉淀,此性質可用于除去中草藥中的鞣質(視為雜質時)以及用于定性試驗与含量測定。

  6.鞣質在空气中能被氧化而顏色變深,特別在鹼性溶液中變得更訣。

  7.根据鞣質的結构可將鞣質分為兩類,一類為水解鞣質,具有酯式或 式結构,大多數由沒食子酸(Gallicacid)或其衍生物与葡萄糖結合而成,糖上的每一個醇羥基都与沒食子酸上的一個羥基結合成酯,可被酸、鹼、 水解。含這類鞣質的中草藥有五倍子、沒食子、石榴果皮等。水解鞣質在醫藥上已提純應用為消炎收斂藥,名鞣酸。另一類是縮合鞣質,一般由儿茶素(Catechin)組成,結构复雜,不能水解,加酸加熱能產生一种縮合物質--鞣酐(或名鞣紅Phlobaphenes),中草藥中的鞣質多數屬于縮合鞣質。對五倍子鞣質的結构有不同看法,一般認為代表性的結构式為β-五-間雙沒食子 葡萄糖。

  中草藥中鞣質的含量測定方法較多,根据鞣質的性質而有皮粉吸附法、重量法、高錳酸鉀法、絡合滴定法与比色法等,這些方法均各有优缺點。現簡介高錳酸鉀法:高錳酸鉀法是根据鞣質在酸住溶液中可被高錳酸鉀溶液氧化的艇,由消耗高錳酸鉀的量來計算中草藥中鞣質的含量測定方法較多,根据鞣質的性質而有皮粉吸附法、重量法、高錳酸鉀法、絡合滴定法与比色法等,這些方法均各有优缺點。現簡介高錳酸鉀法:

  高錳酸鉀法是根据鞣質在酸住溶液中可被高錳酸鉀溶液氧化的原理,由消耗高錳酸鉀的量來計算鞣質含量。

  精密稱取藥材粉末一定量,加水煮沸30分鐘,濾人容量瓶中,制成一定濃度的提取液。精密吸取一定量的提取液与0.5%靛紅液(指示劑),加大量水后,以N/10高錳酸鉀溶液滴定至溶液從藍--綠一黃色為終點。所消耗的高錳酸鉀溶液ml數為a。

  另精密吸取提取液加明膠食鹽溶液使鞣質沉淀,過濾,精密吸取相當于上述提取液m1數的濾液,以同法進行滴定。所消耗的高錳酸鉀數為b。


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油脂和蠟類
  油脂和蠟類(FattvOils、FatsandWaxes)油脂是脂肪油和脂肪的總稱,植物油脂在種子內含量最多,動物油脂多存在於脂肪組織中,一般在室溫呈液態的稱為脂肪油,呈固態或半固態的稱為脂肪。油脂可供食用與藥用。其通性如下:

  1.油脂與蠟的比重均在0.91~0.94之間,不溶於水、易溶於乙醚、氯仿、苯、石油醚等有機溶劑。在乙醇中冷時難溶,熱時可溶。

  2.油脂不具揮發性,無一定的熔點或沸點,大多數具明顯而確定的折光率,可用於鑒定。

  3.油脂與鹼作用能形成肥皂,叫做"皂化"。在空氣中久放易發生氧化。油脂氧化後可產生過氧化物、酮酸、醛等,使油脂具特殊的臭氣和苦味,這種現象稱為"氧化酸敗"。酸敗後的油脂不能再供藥用。

  4.油脂的化學組成為長鏈脂肪酸與甘油結合而成的酯類,水解後產生甘油與脂肪酸。其通式如下:

  有一些油脂是由長鏈脂肪酸與多元醇類組成的酯,如薏苡仁酯,理化性質與油脂相似。

  蠟性質穩定,不溶於水,其化學組成為分子量較大的一元醇的長鏈脂肪酸酯。如蜂蠟的主成分為軟脂酸蜂酯(Myricin,C15H31COOC30H61)。有些蠟為脂肪酸的甾醇酯或大分子的脂肪烴。具藥理作用的油脂或含油脂的中草藥如蓖麻油作為瀉下劑,郁李仁、火麻仁具潤腸作用,大鳳子油抑菌,薏苡仁油脂中的薏苡仁酯據報告有驅蛔蟲與抗癌等作用。大多數的油脂與蠟在醫藥上作為製造油注射劑、軟膏、硬膏的賦形劑。如麻油、花生油、棉子油、蜂蠟等,但製作油注射劑的脂肪油必須經過精製。

  中草藥的油脂含量可利用油脂在乙醚等有機溶劑中易溶的性質將其用連續抽提法提取出來,除去溶劑後以油脂重量來計算中草藥中油脂的百分含量(g/g)。用此法提取的油脂因尚有其他脂溶性雜質(如色素)共存,故測定結果為粗油脂的含量。


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無機成分類
  植物中的無機成分多為鉀、鈉、銨的鹽類,它們或與各種有機物質結合存在於細胞中,或成各種結晶狀態,如草酸鈣、碳酸鈣、硅酸鹽等。一般情況下中草藥中的無機成分均為無效成分。但有的中草藥內無機鹽成分含量很高,如夏枯草內主要為鉀鹽的無機成分,其含量在3%以上。可起鉀鹽的藥理作用。有些無機成分如附子中的鈣,其與強心作用有關,海帶、海藻所含的碘,福壽草中的鋰都有一定的治療作用。


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